xəbərlər

Siano qrupu güclü polyarlığa və elektron udma qabiliyyətinə malikdir, buna görə də hədəf zülalın dərinliyinə daxil olaraq aktiv mərkəzdəki əsas amin turşusu qalıqları ilə hidrogen rabitələri əmələ gətirə bilər. Eyni zamanda, siano qrupu karbonil, halogen və digər funksional qrupların bioelektron izosterik cismidir ki, bu da kiçik dərman molekulları ilə hədəf zülalları arasında qarşılıqlı təsiri artıra bilər, buna görə də tibb və pestisidlərin struktur modifikasiyasında geniş istifadə olunur [1]. Tərkibində siano olan tibbi preparatlara saksagliptin (Şəkil 1), verapamil, febuksostat və s. daxildir; Kənd təsərrüfatı preparatlarına bromfenitril, fipronil, fipronil və s. daxildir. Bundan əlavə, siano birləşmələri ətir, funksional materiallar və s. sahələrində də mühüm tətbiq dəyərinə malikdir. Məsələn, Sitronitril beynəlxalq yeni nitril ətridir və 4-bromo-2,6-difluorobenzonitril maye kristal materialları hazırlamaq üçün vacib xammaldır. Siano birləşmələrinin özünəməxsus xüsusiyyətlərinə görə müxtəlif sahələrdə geniş istifadə olunduğunu görmək olar [2].

Siano qrupu güclü polyarlığa və elektron udma qabiliyyətinə malikdir, buna görə də hədəf zülalın dərinliyinə daxil olaraq aktiv mərkəzdəki əsas amin turşusu qalıqları ilə hidrogen rabitələri əmələ gətirə bilər. Eyni zamanda, siano qrupu karbonil, halogen və digər funksional qrupların bioelektron izosterik cismidir ki, bu da kiçik dərman molekulları ilə hədəf zülalları arasında qarşılıqlı təsiri artıra bilər, buna görə də tibb və pestisidlərin struktur modifikasiyasında geniş istifadə olunur [1]. Tərkibində siano olan tibbi preparatlara saksagliptin (Şəkil 1), verapamil, febuksostat və s. daxildir; Kənd təsərrüfatı preparatlarına bromfenitril, fipronil, fipronil və s. daxildir. Bundan əlavə, siano birləşmələri ətir, funksional materiallar və s. sahələrində də mühüm tətbiq dəyərinə malikdir. Məsələn, Sitronitril beynəlxalq yeni nitril ətridir və 4-bromo-2,6-difluorobenzonitril maye kristal materialları hazırlamaq üçün vacib xammaldır. Siano birləşmələrinin özünəməxsus xüsusiyyətlərinə görə müxtəlif sahələrdə geniş istifadə olunduğunu görmək olar [2].

2.2 Enol boridinin elektrofil siyanidləşmə reaksiyası

Kensuke Kiyokavanın komandası [4] enol bor birləşmələrinin yüksək səmərəli elektrofil siyanidləşməsinə nail olmaq üçün siyanid reagentlərindən n-siyano-n-fenil-p-toluenesulfonamid (NCTS) və p-toluenesulfonil siyaniddən (tscn) istifadə etmişdir (Şəkil 3). Bu yeni sxem vasitəsilə müxtəlif β-Asetonitril və geniş substrat çeşidinə malikdir.

2.3 Ketonların üzvi katalitik stereoselektiv silisium siyanid reaksiyası

Bu yaxınlarda Benjamin list komandası [5] Nature jurnalında 2-butanonun enantiomer differensiasiyası (Şəkil 4a) və 2-butanonun fermentlər, üzvi katalizatorlar və keçid metal katalizatorları ilə asimmetrik siyanid reaksiyası haqqında məlumat vermişdir. Sianid reagenti kimi tmscn istifadə edilərkən, 2-butanon və geniş çeşiddə digər ketonlar idpi katalitik şəraitində yüksək enantioselektiv silil siyanid reaksiyalarına məruz qalmışdır (Şəkil 4C).

 

Şəkil 4A, 2-butanonun enantiomer differensiasiyası. b. 2-butanonun fermentlər, üzvi katalizatorlar və keçid metal katalizatorları ilə asimmetrik sianidləşməsi.

c. Idpi, 2-butanonun və geniş çeşidli digər ketonların yüksək enantioselektiv silil siyanid reaksiyasını katalizləşdirir.

2.4 aldehidlərin reduktiv siyanidləşməsi

Təbii məhsulların sintezində yaşıl tosmik, sterik maneə törədilmiş aldehidləri nitrillərə asanlıqla çevirmək üçün sianid reagenti kimi istifadə olunur. Bu üsul, əlavə olaraq aldehidlərə və ketonlara əlavə bir karbon atomu daxil etmək üçün də istifadə olunur. Bu üsul jiadifenolidin Enantioseptik ümumi sintezində konstruktiv əhəmiyyətə malikdir və klerodan, karibenol A və karibenol B kimi təbii məhsulların sintezi kimi təbii məhsulların sintezində əsas addımdır [6] (Şəkil 5).

 

2.5 Üzvi aminin elektrokimyəvi siyanid reaksiyası

Yaşıl sintez texnologiyası olaraq, üzvi elektrokimyəvi sintez üzvi sintezin müxtəlif sahələrində geniş istifadə olunur. Son illərdə getdikcə daha çox tədqiqatçı buna diqqət yetirir. PrashanthW. Menezes komandası [7] bu yaxınlarda aromatik amin və ya alifatik aminin ucuz Ni2Si katalizatorundan istifadə edərək 1 m KOH məhlulunda (siyanid reaktivi əlavə etmədən) 1,49vrhe sabit potensialla yüksək məhsuldarlıqla müvafiq siyano birləşmələrinə birbaşa oksidləşə biləcəyini bildirdi (Şəkil 6).

 

03 xülasəsi

Sianidləşmə çox vacib üzvi sintez reaksiyasıdır. Yaşıl kimya ideyasından irəli gələrək, ənənəvi zəhərli və zərərli sianid reagentlərini əvəz etmək üçün ətraf mühitə uyğun sianid reagentlərindən istifadə olunur və sənaye istehsalında böyük iqtisadi, sosial və ekoloji faydalar yaratmaq üçün tədqiqatın əhatə dairəsini və dərinliyini daha da genişləndirmək məqsədilə həlledicisiz, katalitik olmayan və mikrodalğalı şüalanma kimi yeni metodlardan istifadə olunur [8]. Elmi tədqiqatların davamlı inkişafı ilə sianid reaksiyası yüksək məhsuldarlıq, iqtisadiyyat və yaşıl kimya istiqamətində inkişaf edəcək.

 

 

 


Yazı vaxtı: 07 sentyabr 2022