açar söz

Benzin; Aşqarlar; Anilin; Qaz xromatoqrafiyası;

1. Giriş Yerli neft enerjisi və emal texnologiyasının məhdudlaşdırılması səbəbindən bazarda adi neft emalı zavodları tərəfindən istehsal olunan neft məhsulları qıtdır və bu da bazarı çox sayda qarışıq neft məhsulu ilə doldurur. Adi qarışıq benzin əsasən xammal kimi qarışıq aromatik nafta (yüngül neft) ilə qarışdırılır. Lakin, yüksək xammal qiymətləri və mənfəətin maksimum dərəcədə artırılması fonunda anilin birləşmələri tez-tez qeyri-ənənəvi benzin əlavələri kimi istifadə olunur. Bu cür əlavələri olan benzinin keyfiyyət indeksini milli avtomobil benzini standartına uyğunlaşdırmaq üçün, məsələn, 1% (kütlə payı) N-metilanilin əlavə etmək oktan sayını 2-4 vahid artıra bilər [1]. Bununla belə, anilin əlavələri nəqliyyat vasitələrinin hərəkətliliyi və təhlükəsizliyi üçün potensial təhlükələrə malikdir və N-metilanilinlər azot tərkibli birləşmələrdir ki, bu da avtomobil işlənmiş qazlarında azot oksidlərinin miqdarının artmasına səbəb olacaq və atmosfer mühitinə və insan sağlamlığına zərərli təsir göstərəcək. Anilin əlavələrinin əsas komponentlərinə anilin, N-metilanilin, o-metilanilin, p-metilanilin, m-metilanilin və N, n-dimetilanilin daxildir. Hazırda metilanilin birləşmələrinin aşkarlanması üçün geniş yayılmış üsullara naftalin dietilamin spektrofotometriyası, qaz xromatoqrafiyası-azot xemilüminesensiyası aşkarlanması, yüksək performanslı maye xromatoqrafiyası və s. daxildir [2-4]. Ənənəvi naftalin dietilamin spektrofotometriyası yan reaksiyanın baş verməsi səbəbindən təyinetmə nəticəsinə mane olur və HPLC metodu qaçılmaz olaraq benzin matrisinin müdaxiləsindən təsirlənir.

Qaz xromatoqrafı-azot kimyilüminesensiyası aşkarlama metodu, azotu selektiv şəkildə aşkarlaya bilən bahalı azot kimyilüminesensiyası detektorunun hazırlanmasını tələb edir. Bu yaxınlarda hazırlanmış (hələ dərc olunmamış) "Benzində oksibirləşmələrin və anilin birləşmələrinin təyini üçün qaz xromatoqrafiyası" milli standartında da ümumi və nisbətən ucuz hidrogen ion alov detektorundan istifadə edərək iki əks polyarlıq sütununda Deans açarından istifadə edərək analiz metodu təsvir edilmişdir. Bu metod üçün ThermoFisher Scientific Tətbiq sənədini (Tətbiq Qeydləri C GC-50) dərc etmişdir. Sadələşdirmə olaraq, bu məqalədə 2015-ci ildə Şandun əyaləti tərəfindən buraxılmış yerli DB37/T-2650 standartına əsaslanan daha sürətli tək sütunlu metod təqdim olunur [5]. Nəticələr göstərir ki, bu metodun istifadəsi sadədir, yaxşı təkrarlana bilir və yüksək dəqiqliyə malikdir. Eyni zamanda, metod benzin matrisinin tərkibi tərəfindən anilin miqdarının müəyyənləşdirilməsinə müdaxilə problemini həll etmək üçün optimallaşdırılmışdır.

2. Metodun prinsipinə ümumi baxış Polyar polietilen qlikol (PEG) sütununda avtomobil benzinindəki anilin birləşmələri benzin matrisindən ayrılmış və daxili standart kimi asetofenon istifadə edilmişdir. Avtomobil benzinindəki anilin, N-metilanilin, o-metilanilin, p-metilanilin, m-toluidin və N, n-dimetilanilinin tərkibi alov ionlaşma detektoru (FID) ilə təchiz olunmuş qaz xromatoqrafı ilə təyin edilmiş və hər bir komponentin konsentrasiyası daxili standarta istinadən hesablanmışdır.

3. Alətlər

3.1 Şunt/şuntsuz girişli Trace 1300E Qaz Xromatoqrafı,

AS1310 avtomatik nümunə götürən, Alov ionlaşma detektoru (FID);

3.2 Buqələmun Proqram Təminatı

3.3 Mikroşpris: tutumu 10uL-dir.

4. Reagentlər və materiallar

4.1 Sütun: Qütb sütunu, TG-Wax, sütunun uzunluğu 60 m,

Daxili diametr 0,25 mm, maye film qalınlığı 0,25μm

4.2 Başqa cür göstərilmədiyi təqdirdə, bu metodda istifadə olunan reagentlər analitik cəhətdən təmizdir və icazə verilir.

Daha yüksək təmizliyə malik digər reagentlərdən istifadə edin.

Keyfiyyət və kəmiyyət məqsədləri üçün istifadə olunan reagentlər, o cümlədən anilin (Ca #62-53-3), N-

Metilanilin (CAS#100-61-8), o-metilanilin (CAS#95-53-4),

P-metilanilin (CAS#106-49-0), m-metilanilin (CAS#188-44-)

1) və N, n-dimetilanilin (CAS#121-69-7), daxili standart fenilen idi

Keton (CASA #96-86-2).

5. Eksperimental metodlar

5.1 Standart əyrinin qurulması

5.1.1 Standart məhlulun hazırlanması: Bütün standart maddələr izooktandır (xromatoqrafik cəhətdən təmizdir)

Müvafiq olaraq altı anilin maddəsi ilə 0,1%, 0,2%, 0,5%, 1% həllində durulaşdırma aparılmışdır.

1,5% və 2% səviyyələrində standart nümunələr üçün ətraflı konsentrasiya məlumatı üçün Cədvəl 1-ə baxın.

Cədvəl 1. Standart nümunə konsentrasiyası cədvəli

5.1.2Standart nümunələr Cədvəl 2-də GC metoduna uyğun olaraq təhlil edilmişdir

Cədvəl 2. GC metodu

5.1.3 Keyfiyyət: Komponentlər hər bir komponentin saxlama müddətinə görə keyfiyyətcə təyin olunur və tipik tipli (0,1% konsentrasiya səviyyəsi) standart nümunənin xromatoqramı Şəkil 1-də göstərilmişdir.

Şəkil 1. Tipik standart nümunənin xromatoqramı

5.1.4 Standart əyri qurun. Chameleon proqram təminatında məlumatların emalı metodunda kalibrləmə metodunu redaktə edin, kalibrləmə növü xətti (başlanğıc nöqtəsi üzərində məcburi deyil), qiymətləndirmə növü pik sahəsidir və daxili standart dəyişkəndir. Hər bir komponentin standart əyri tənliyi və xətti korrelyasiya əmsalı Cədvəl 3-də, hər bir komponentin standart əyrisi isə Şəkil 2-7-də göstərilib.

Cədvəl 3. Kalibrləmə əyrisi məlumatları

5.1.5 Nəticənin hesablanması: Hər bir komponentin pik sahəsinin asetofenonun pik sahəsinə nisbəti hesablanmışdır. Nisbətə uyğun gələn hər bir komponentin kütlə həcm hissəsi müvafiq düzəliş əyrisindən oxunur və nəticə 0,01%-ə qədər dəqiqdir.

6. Nəticələr və müzakirə

6.1 Standart əyri: Standart əyri 6 standart məhsulla müəyyən edilir, həcm konsentrasiyası diapazonu 0,01%-dən 2,0%-ə qədərdir və xətti korrelyasiya əmsalı R2 müvafiq olaraq 0,999-dan çoxdur (ətraflı məlumat üçün Cədvəl 3-ə baxın).

6.2 Metodun yoxlanılması və optimallaşdırılması: Deans açar metodu ilə müqayisədə, bu məqalədə təqdim olunan tək sütunlu metod aşağı qiymət, sadə işləmə və yüksək təkrar istehsal olunma üstünlüklərinə malikdir. Bununla belə, benzin matrisindəki bəzi komponentlər anilin birləşmələrinə təsir göstərə bilər.

Məsələn, bu məqalədə təsvir edilən üsula əsasən, boş benzin matrisi nümunəsi sınaqdan keçirilərkən, standart nümunənin xromatoqramı ilə müqayisə edildikdən sonra, standart məhsulun anilin komponentindən təxminən 0,04 dəqiqədə (pikin pik eni 0,07 dəqiqədir) bir pik olduğu və bu da anilinin analizinə mane olduğu aşkar edilmişdir. (Şəkil 2-yə baxın)

3

ŞƏKİL 2. Anilin standart məhlul spektrləri ilə boş benzin matrisi spektrlərinin müqayisəsi

Bu maddənin anilin olmadığını təsdiqləmək və anilin miqdarının müəyyənləşdirilməsinə müdaxiləni aradan qaldırmaq üçün. Bu məqalədəki metod optimallaşdırılmışdır və proqram temperaturunun yüksəldilməsi prosesi aşağıdakı kimidir:

DB37/T-2650-də 5℃/dəq təsviri 4℃/dəq olaraq dəyişdirildi. Standart nümunələr əlavə edilmiş benzin matris nümunələri bu üsulla təhlil edildi. Şəkil 3-dən göründüyü kimi,

Optimallaşdırılmış metod bu komponenti benzin matrisindəki anilin-dən ayıra bilər və neft nümunəsinin DB37/T-2650 metodu ilə əldə edilə biləcəyini daha da sübut edir.

21.905 dəqiqəlik pik nöqtəsi anilin deyildi. Keyfiyyət kütlə spektrometriyası və standart müqayisə ilə müdaxilə qrupunun naftalin olduğu müəyyən edildi.

ŞƏKİL 3. Neft nümunələrinin, anilin nümunələrinin və benzin matrisinin spektrlərinin müqayisəsi (optimallaşdırılmış metod)

6.2 Bərpa sürəti və dəqiqlik təcrübəsi: Standart bərpa sürəti təcrübəsi boş benzin matrisi ilə aparılmış və 100 ppm əlavə səviyyəsi ilə standart bərpa sürəti aparılmışdır (n=5). Nəticələr Cədvəl 4-də göstərilmişdir.

Cədvəl 4. Bərpa dərəcəsi və təkrarlanma testinin nəticələri

7.nəticə

Bu təcrübə Şandun əyalətinin yerli DB37/T-2650 standartına istinad edir və benzindəki anilin birləşmələrini aşkar etmək üçün FID detektorundan istifadə edir. Metod sadədir və nəticə etibarlıdır. Faktiki analizdə müdaxilə istifadə oluna bilsə də, bəzi benzin substratlarında naftalinin anilin analizinə müdaxiləsinin qarşısını şərtləri optimallaşdırmaqla almaq olar.

İstinadlar:

［1］Zhong Shaofang, WEN Huan və b. Qaz Xromatoqrafiyası ilə Motor Benzinində Metilanilin Əlavələrinin Təyin Edilməsi [J]. Spectrum Laboratoriyası, 2012, Cild 29, Buraxılış 6, 3564-3567.

2. Zhang Maolin, LI Baoding, ZHANG Yufa. Spektrofotometriya ilə N-metilanilin təyini üzrə tədqiqat [J]. Zhengzhou Taxıl Universitetinin Jurnalı, 2000, 21(2): 86-88.

［3］Liu Baomin, LIU Minghong, XU Hong və b. Yüksək performanslı maye xromatoqrafiyası ilə havada anilin, N-metilanilin və N, N-dimetilanilinin eyni vaxtda təyini üzrə tədqiqat [J]. Çin Səhiyyə Təftişi Jurnalı, 2009, 19(8): 1804-1807.

［4］Yang Yongtan, Wu Ming-qing, WANG Zheng. Qaz xromatoqrafiyası ilə katalitik benzində azot tərkibli birləşmələrin paylanması - Azot kimyilüminesensiyasının aşkarlanması [J]. Xromatoqrafiya, 2010, 28(4): 336 — 340

DB37/T-2650, Qaz xromatoqrafiyası ilə motor benzinində anilin birləşmələrinin təyini