açar söz

benzin; Əlavələr; anilin; qaz xromatoqrafiyası;

1. giriş Yerli neft enerjisi və emal texnologiyasının məhdudlaşdırılması ilə əlaqədar olaraq, bazarda adi NEZ-lər tərəfindən istehsal olunan neft məhsulları çatışmazlıq təşkil edir ki, bu da çoxlu sayda qarışıq neft məhsullarının bazarı doldurmasına səbəb olur. Adi qarışıq benzin xammal kimi əsasən qarışıq aromatik nafta (yüngül yağ) ilə qarışdırılır. Bununla belə, yüksək xammal qiymətləri və mənfəətin maksimumlaşdırılması fonunda anilin birləşmələri tez-tez qeyri-ənənəvi benzin əlavələri kimi istifadə olunur. Belə əlavələr olan benzinin keyfiyyət göstəricisinin milli avtomobil benzini standartına uyğun olması üçün, məsələn, 1% (kütləvi pay) N-metilanilin əlavə etməklə oktan sayını 2-4 vahid artıra bilər [1]. Bununla belə, anilin əlavələri nəqliyyat vasitələrinin hərəkətliliyi və təhlükəsizliyi üçün potensial təhlükələrə malikdir və N-metilanilinlər azot tərkibli birləşmələrdir ki, bu da avtomobillərin işlənmiş qazlarında azot oksidlərinin miqdarının artmasına səbəb olacaq, atmosfer mühitinə və insan sağlamlığına zərərli təsirlərə səbəb olacaqdır. . Anilin əlavələrinin əsas komponentlərinə anilin, N-metilanilin, o-metilanilin, p-metilanilin, m-metilanilin və N, n-dimetilanilin daxildir. Hazırda metilanilin birləşmələrinin aşkarlanması üçün geniş yayılmış üsullara naftalin dietilamin spektrofotometriyası, qaz xromatoqrafiyası-azot kimilüminesansının aşkarlanması, yüksək effektiv maye xromatoqrafiyası və s. daxildir [2-4]. Ənənəvi naftalin dietilamin spektrofotometriyası yan reaksiyanın baş verməsi səbəbindən təyinetmə nəticəsinə mane olur və HPLC metodu istər-istəməz benzin matrisinin müdaxiləsindən təsirlənir.

Qaz xromatoqrafı-azot kimilüminesansının aşkarlanması metodu azotu seçici şəkildə aşkarlaya bilən bahalı azot kimyalüminesans detektorunun hazırlanmasını tələb edir. Bu yaxınlarda hazırlanmış (hələ nəşr edilməmiş) milli standart “Benzində oksit birləşmələrinin və anilin birləşmələrinin təyini üçün qaz xromatoqrafiyası” da ümumi və nisbətən ucuz hidrogen ionu alov detektorundan istifadə edərək iki əks polarite sütununda Deans keçidindən istifadə edərək analiz metodunu təsvir edir. Bu üsul üçün ThermoFisher Scientific Tətbiq sənədini (Application Notes C GC-50) nəşr etdi. Sadələşdirmə olaraq, bu sənəd 2015-ci ildə Şandun əyaləti tərəfindən buraxılmış DB37/T-2650 yerli standartına əsaslanan daha sürətli tək sütun metodunu təqdim edir [5]. Nəticələr göstərir ki, bu metodun işləməsi sadədir, yaxşı təkrarlanabilirlik və yüksək dəqiqlik var. Eyni zamanda, benzinin matris tərkibi ilə anilin kəmiyyətinin müdaxiləsi problemini həll etmək üçün metod optimallaşdırılmışdır.

2. Metodun prinsipinə ümumi baxış Qütblü polietilen qlikol (PEG) sütununda avtomobil benzinində olan anilin birləşmələri benzin matrisindən ayrılmış və daxili standart kimi asetofenondan istifadə edilmişdir. Avtomobil benzininin tərkibindəki anilin, N-metilanilin, o-metilanilin, p-metilanilin, m-toluidin və N, n-dimetilanilinin tərkibi alov ionlaşdırma detektoru (FID) ilə təchiz edilmiş qaz xromatoqrafı ilə müəyyən edilib və hər bir komponentin konsentrasiyası müəyyən edilib. daxili standarta istinadən hesablanır.

3. Alətlər

3.1 Şunt/şontsuz girişi olan Trace 1300E qaz xromatoqrafı,

AS1310 avtomatik nümunə götürən, Alov ionlaşdırma detektoru (FID);

3.2 Chameleon Proqram təminatı

3.3 Mikroşpris: tutum 10uL-dir.

4. Reagentlər və materiallar

4.1 Sütun: Qütb sütunu, TG-Mum, sütun uzunluğu 60m,

Daxili diametri 0,25 mm, maye film qalınlığı 0,25 μm

4.2 Əgər başqa cür göstərilməyibsə, bu üsulda istifadə olunan reagentlər analitik cəhətdən təmiz və icazə veriləndir.

Daha yüksək təmizliyə malik digər reagentlərdən istifadə edin.

Keyfiyyət və kəmiyyət məqsədləri üçün istifadə olunan reagentlər, o cümlədən anilin (Ca #62-53-3), N-

Metilanilin (CAS#100-61-8), o-metilanilin (CAS#95-53-4),

P-metilanilin (CAS#106-49-0), m-metilanilin (CAS#188-44-)

1) və N, n-dimetilanilin (CAS#121-69-7), daxili standart fenilen idi

Keton (CASA №96-86-2).

5. Eksperimental üsullar

5.1 Standart əyrinin qurulması

5.1.1 Standart məhlulun hazırlanması: Bütün standart maddələr izooktandır (xromatoqrafik cəhətdən təmiz)

Müvafiq olaraq 0,1%, 0,2%, 0,5%, 1% altı anilin maddəsi ilə konfiqurasiya edilmiş seyreltmə,

1.5% və 2% səviyyələrində standart nümunələr üçün ətraflı konsentrasiya məlumatı üçün Cədvəl 1-ə baxın.

Cədvəl 1. Standart nümunə konsentrasiyası cədvəli

5.1.2Standart nümunələr Cədvəl 2-də GC metoduna əsasən təhlil edilmişdir

Cədvəl 2. GC metodu

5.1.3 Keyfiyyət: Komponentlər hər bir komponentin saxlanma müddətinə uyğun olaraq keyfiyyətlidir və tipik tipli standart nümunənin xromatoqramı (0,1% konsentrasiya səviyyəsi) Şəkil 1-də göstərilmişdir.

Şəkil 1. Tipik standart nümunənin xromatoqramı

5.1.4 Standart əyrinin qurulması. Chameleon proqramında verilənlərin emalı metodunda kalibrləmə metodunu redaktə edin, kalibrləmə növü xətti (mənşə üzərində məcburi deyil), qiymətləndirmə növü pik sahəsidir və daxili standart dəyişkəndir. Hər bir komponentin standart əyri tənliyi və xətti korrelyasiya əmsalı Cədvəl 3-də, hər bir komponentin standart əyrisi isə Şəkil 2-7-də göstərilmişdir.

cədvəl 3. Kalibrləmə əyrisi məlumatları

5.1.5 Nəticənin hesablanması: Hər bir komponentin pik sahəsinin asetofenonun pik sahəsinə nisbəti hesablanmışdır. Nisbətə uyğun gələn hər bir komponentin kütlə həcmi nisbəti müvafiq düzəliş əyrisindən oxunur və nəticə 0,01%-ə qədər dəqiqdir.

6. Nəticələr və müzakirə

6.1 Standart əyri: Standart əyri 6 standart məhsulla müəyyən edilir, həcm konsentrasiyası diapazonu 0,01%-dən 2,0%-ə qədərdir və xətti korrelyasiya əmsalı R2 müvafiq olaraq 0,999-dan böyükdür (ətraflı məlumat üçün Cədvəl 3-ə baxın).

6.2 Metodun yoxlanılması və optimallaşdırılması: Dekan keçid metodu ilə müqayisədə, bu yazıda təqdim olunan tək sütun metodu aşağı qiymət, sadə əməliyyat və yüksək təkrarlanma üstünlüklərinə malikdir. Bununla belə, benzin matrisindəki bəzi komponentlər anilin birləşmələrinə təsir göstərə bilər.

Məsələn, bu yazıda təsvir edilən üsula görə, boş benzin matrisi nümunəsini sınaqdan keçirərkən, standart nümunənin xromatoqramı ilə müqayisə etdikdən sonra, təxminən 0,04 dəqiqədə bir pik olduğu aşkar edildi (pikin pik eni 0,07 dəq) anilin analizinə mane olan standart məhsulun anilin komponentindən. (Şəkil 2-ə baxın)

3

ŞEK. 2. Anilin standart məhlul spektrləri ilə boş benzin matris spektrləri arasında müqayisə

Bu maddənin anilin olmadığını təsdiqləmək və anilin kəmiyyətinə müdaxiləni aradan qaldırmaq üçün. Bu yazıdakı üsul optimallaşdırılmışdır və proqramın temperaturun yüksəldilməsi prosesidir

DB37/T-2650 5℃/dəq təsviri 4℃/dəq olaraq dəyişdirildi. Standart nümunələr əlavə edilmiş benzin matris nümunələri bu üsulla təhlil edilmişdir. Şəkldən göründüyü kimi. 3,

Optimallaşdırılmış üsul bu komponenti benzin matrisindəki anilindən ayıra bilir və daha sonra sübut edir ki, DB37/T-2650 üsulu ilə neft nümunəsi əldə edilə bilər.

21.905 dəqiqədə pik anilin deyildi. Keyfiyyətli kütlə spektrometriyası və standart müqayisə yolu ilə müdaxilə qrupunun naftalin olduğu müəyyən edilmişdir.

ŞEK. 3. Neft nümunələrinin, anilin nümunələrinin və benzin matrisinin spektrlərinin müqayisəsi (optimallaşdırılmış üsul)

6.2 Bərpa sürəti və dəqiqlik təcrübəsi: Standart bərpa sürəti təcrübəsi boş benzin matrisi ilə aparıldı və 100ppm əlavə səviyyəsi ilə standart bərpa sürəti yerinə yetirildi (n=5). Nəticələr Cədvəl 4-də göstərilmişdir.

cədvəl 4. Bərpa dərəcəsi və təkrarlanma testinin nəticələri

7.nəticə

Bu təcrübə Şandun əyalətinin DB37/T-2650 yerli standartına aiddir və benzində anilin birləşmələrini aşkar etmək üçün FID detektorunu qəbul edir. Metod sadədir və nəticə etibarlıdır. Faktiki analizdə müdaxilədən istifadə oluna bilsə də, şərtləri optimallaşdırmaqla bəzi benzin substratlarında naftalinin anilin analizinə müdaxiləsinin qarşısını almaq olar.

İstinadlar:

［1］Zhong Shaofang, WEN Huan et al. Qaz xromatoqrafiyası [J] ilə mühərrik benzinində metilanilin əlavələrinin təyini. Spektr Laboratoriyası, 2012, Cild 29, Buraxılış 6, 3564-3567.

［2］Zhang Maolin, LI Baoding, ZHANG Yufa. N-methylaniline-nin spektrofotometriya ilə təyini üzrə tədqiqat [J]. Zhengzhou Taxıl Universitetinin jurnalı, 2000, 21(2): 86-88.

［3］Liu Baomin, LIU Minghong, XU Hong et al. Yüksək performanslı maye xromatoqrafiyası [J] ilə havada anilin, N-metilanilin və N, N-dimetilanilinin eyni vaxtda təyini üzrə tədqiqat. Çin Sağlamlıq Təftişi Jurnalı, 2009, 19(8): 1804-1807.

［4］Yang Yongtan, Wu Ming-qing, WANG Zheng. Qaz xromatoqrafiyası ilə katalitik benzində azot tərkibli birləşmələrin paylanması-Azot kemilüminessensiyasının aşkarlanması [J]. Xromatoqrafiya, 2010, 28(4): 336 - 340

DB37/T-2650, Qaz xromatoqrafiyası ilə avtomobil benzinində anilin birləşmələrinin təyini